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手性铜催化的可见光不对称合成

发布日期:2018-10-18     浏览次数:1677次    发布者:刘春英    

龚磊副教授在可见光驱动手性铜配合物催化亚胺不对称烷基化研究方面取得了重要进展。相关结果“铜(II) - 催化的不对称光氧化还原反应:可见光驱动的亚胺的不对称烷基化”J.上午。化学。 Soc。,2018,DOI: 10.1021/jacs.8b09251)。

可见光驱动反应广泛应用于有机合成,特别是可见光驱动的不对称合成为手性物质的精确构建提供了新的途径。在光反应中产生的高活性物质如自由基和三重态中间体的使用,以实现惰性化学键的断裂和重组,用于开发新的不对称反应和发现新的结构手性化合物。

在不久的将来,该研究小组重点研究了由地壳复杂元素催化的可见光的不对称不对称合成,并实现了手性镍催化不对称共轭加成可见光。相关工作发表在Chem。科学。2018,9,4562。

在这项工作的基础上,该研究小组使用低成本,易于获得和易于改性的手性恶唑啉 - 铜(II)配合物作为可见/不对称双功能催化剂在蓝光LED照射和极其温和的条件下。高立体选择性亚胺烷基化反应。通过一系列自由基捕获,对照实验,原位紫外 - 可见光谱,顺磁共振等,证实了反应的自由基历史,以及“二价铜配合物交换 - 金属碳键照射分裂”提出了。详细论述了烷基的形成机理和催化反应机理。该方法具有良好的底物应用范围:磺酰胺和具有各种季碳手性中心的3-氨基-3-烷基氧化钌通过双恶唑啉配体的柔性改性实现。合成,在36种反应底物组合中,获得了高达98%的ee值,这在自由基反应中也是极其罕见的。

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该研究是在龚磊副教授的指导下进行的。实验部分主要由2016年博士生李艳军(第一作者)完成。周宇旭等研究生参加了一些工作。研究工作得到了国家自然科学基金(21572184,21472154),福建省优秀青年基金(2017J06006),澳门赌博网校长基金(20720160027)和南强青年优秀人才计划(乙类)的支持。

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JACS论文链接:https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.8b09251

化学。科学。论文链接:https://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2018/SC/c8sc01219a

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